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上海商务车租赁/商务车租赁/汽油的安定性的相关知识
上海商务车租赁:汽油的安定性
汽油在常温和液相条件下抵抗氧化的能力称为汽油的氧化安定性,简称安定性。安定性好的汽油,在贮存和使用过程中不会发生明显的质量变化;安定性差的汽油,在运输、储存及使用过程中会发生氧化反应,易于生成酸性物质、粘稠的胶状物质及不溶沉渣。使汽油的颜色变深,导致辛烷值下降且腐蚀金属设备。汽油中生成的胶质较多,会使发动机工作时,油路阻塞,供油不畅,混合气变稀,气门被粘着而关闭不严;还会使积炭增加,导致散热不良而引起爆震和早燃等;沉积于火花塞上的积炭,还可能造成点火不良,甚至不能产生电火花。以上原因都会引起发动机工作不正常,增大油耗。
I.汽油安定性的表示方法
评定汽油安定性的两个重要指标为实际胶质和诱导期。
①实际胶质汽油在贮存和使用过程中形成的稠、不易挥发的褐色胶状物质称为胶质。它与原油中的胶质在元素组成和分子结构上都不相同,它们主要是油品中的烯烃,特别是二烯烃、烯基苯、硫酚、毗咯等不安定组分。测定实际胶质按照GB/T 8019-87进行,其基本原理是:将汽油置于150℃恒温浴中,用热空气吹过汽油表面使它蒸发至干,得到棕色或黄色的残余物。实际胶质是以100mL试油中所得残余物的质量(mg)来表示的。它表示汽油在发动机中生成胶质的倾向、判断燃料贮存安定性的重要指标。
②诱导期诱导期是指在规定的加速氧化条件下,油品处于稳定状态所经历的时间,以min表示。它表示汽油在长期贮存中氧化并生成胶质的倾向。诱导期越长,油品形成胶质的倾向越小,抗氧化安定性越好,油品越稳定,可以贮存的时间越长。但并不是所有的油品都是如此,当油品胶质形成的过程以缩(聚)合反应为主时,并不遵循这一规律。测定诱导期按照GB/T 8018-87进行,其基本原理是:取100mL试样(装进油杯中置于氧弹内)在压力为686.5kPa土4. 9kPa的氧气流中及温度维持在100cc土1℃的条件下,来加速油品氧化变质过程。氧化初期,由于反应速率很慢,耗氧较少,氧压基本不变。经过一定时间后,氧化反应加速,耗氧量显着增大,氧压明显下降。从油样放人100℃的水中开始到氧压明显下降所经历的时间称为诱导期,以min表示。
2.汽油的安定性与其化学组成的关系
影响汽油安定性的首要原因是其化学组成,汽油中的烷烃、环烷烃和芳香烃在常温下均不易发生氧化反应,但其中的各种不饱和烃则容易发生氧化和叠合等反应,从而生成胶质。
在不饱和烃中,由于化学结构的不同,氧化的难易也有差异。其产生胶质的倾向依下列次序递增:链烯烃<环烯烃<二烯烃。在链烯烃中,直链的a一烯烃比双键位于中心附近的异构烯烃更不稳定。在二烯烃中,尤以共扼二烯烃、环二烯烃(如环戊二烯)最不安定,燃料中如含有此类二烯烃,除它们本身很容易生成胶质外,还会促使其他烃类氧化。此外,带有不饱和侧链的芳香烃也较易氧化。
除不饱和烃外,汽油中的含硫化合物,特别是硫酚和硫醉,也能促进胶质的生成。含氮化合物的存在也会导致胶质的生成,使汽油在与空气接触中颜色变红变深,酸度(值)上升,甚至产生胶状沉淀物。
汽油中所含有的不饱和烃和非烃类组分是导致汽油不安定倾向的内因。
直馏汽油馏分不含不饱和烃,所以它的安定性很好;而二次加工生成的汽油馏分由于含有大量不饱和烃以及其他非烃化合物,其安定性较差。
3.外界条件对汽油安定性的影响
汽油的变质除与其本身的化学组成密切相关外,还和许多外界条件有关,例如温度、金属表面的作用以及与空气接触面积的大小等。下面以共存的硫醇、烯烃为例,简要说明在环境因素的影响下,氧化变质的一般机理。
4.改善汽油安定性的方法
提高汽油安定性,一方面可以采取适当的方法加以梢制,以除去其中某些不饱和烃(主要是二烯烃)和非烃化合物等不安定组分;另一方面可以加人适量的抗氧剂和金属钝化剂。
抗氧剂的作用是抑制燃料氧化变质进而生成胶质,金属钝化剂是用来抑制金属对氧化反应的催化作用,通常两者复合使用。抗氧剂又称防胶剂,在燃料中常用的是受限酚型的添加剂,主要是2,6一二叔丁基对甲酚(T501)。我国目前使用最多的金属钝化剂是N, N一二亚水杨丙二胺(T1201),这种金属钝化剂能与铜反应生成稳定的赘合物,从而抑制钢对生成胶质的催化作用。